Lógico que eu sei que isto aqui é aquele comando que está na sua cabeça todos os dias caso você seja um administrador de um postfix em algum provedor ou até empresa ( apesar de saber que com o advento do Zimbra e os provedores de email na nuvem, ter um servidor interno de email atualmente é uma raridade ).
Mas como ando com minha cabeça cada vez pior para guardar coisas que eu não uso todo santo dia, vai aquele tipo de post que eu deixo aqui para buscar quando tenho alguma dúvida e sei que já publiquei por aqui.
Então, vamos lá. Você tem um arquivo que tenha o nome de virtualAliases com todos os aliases de email dos seus domínios. Você foi lá e modificou algumas linhas e precisa recriar o arquivo virtualAliases.db.
Qual o comando você usa ? O postmap . Ele é que cria ou recria o arquivo db.
$ postmap virtualAliases
E pronto, seu problema está resolvido.